Лилия Пивень — выпускница Российской академии музыки имени Гнесиных.
В 2008 году получила специальную премию на Международном конкурсе имени Спироса Аргириса в Сарцане (Италия) и приняла участие в мастер-классе солистки театра Ла Скала Бруны Бальони и дирижера Марко Бердондини.
В 2009 году с успехом дебютировала в Италии на сцене театра Ventidio Basso (г. Асколи-Пичено) в партии Мюзетты в опере Дж. Пуччини «Богема» (дирижер — Дж. Саббатини). После выступления Лилии в партии Адины («Любовный напиток Г. Доницетти) на сцене Театра Комунале в Тревизо в финале конкурса имени Тоти даль Монте итальянская пресса писала: «Лилия Пивень не только потрясающая Адина, но и самый выдающийся голос из звучавших в рамках этого конкурса за последние несколько лет...»
В 2010-2011 годах Лилия Пивень обучалась в школе при Театре имени Дж. Верди в Пизе (Италия), на сцене которого дебютировала в 2011 году в главной партии в опере Г. Доницетти «Театральные удобства и неудобства». Позднее исполнила эту партию на сцене Театро Гольдони и Театро дель Джильо (дирижер С.М. Сарделли).
С 2009 года Лилия Пивень ведет активную концертную деятельность, принимает участие в проектах Московской филармонии. В настоящее время — солистка и преподаватель вокала в Центре Вокального Искусства Валентины Левко. В ее репертуаре партии: Лауретта и Нелла («Джанни Скикки» Дж. Пуччини), Мюзетта («Богема» Дж. Пуччини), Виолетта («Травиата» Дж. Верди), Джильда («Риголетто» Дж. Верди), Адина («Любовный напиток» Г. Доницетти), Людмила («Руслан и Людмила» М. Глинки).